正如之前所述,很久以前,人們就知道在奧氏體不銹鋼中添加鉬之后,耐點(diǎn)腐蝕能力會有所提高,這也適用于實際的鋼種。日本從1970年開始關(guān)注鉻對耐腐蝕性的影響,與此同時,也紛紛開始研究其他合金元素對耐蝕性的影響。伴隨著這些研究的開展,能改善耐點(diǎn)腐蝕性的奧氏體不銹鋼也被開發(fā)出來了。


  井上等(1973年)首先把15%~.25%Cr、6.5%~7%Ni、0.5%~5.5%Mo、0.03%~0.35%N、0.01%~0.08%C在規(guī)定范圍內(nèi)按照各種組合制成奧氏體不銹鋼,然后把這些不銹鋼置于30℃的10%FeCl3+1/20 mol/dm3HCl溶液中,采用多重回歸分析方法整理出了由點(diǎn)腐蝕造成的腐蝕減量和化學(xué)組成之間的關(guān)系,并把腐蝕減量的推算值Δw(g/(㎡·h))與化學(xué)組成之間的關(guān)系用式(8-1)表示出來。


  log(Δw)=-0.3154(Cr+84.9C+10.2Si-0.3Mn+0.195Ni+2.5Mo+34.6N)+13.9820(8-1)


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  在這里,各種元素均用mass%表示。這一公式表明,C、N、Si、Mo、Cr使耐點(diǎn)腐蝕能力增強(qiáng),而Mn卻具有負(fù)面影響。此外,關(guān)于各種合金元素對17 Cr-16 Ni鋼和17 Cr-16 Ni-4Mo鋼的耐點(diǎn)腐蝕性的影響,遲澤等人(1975年)采用氯化鐵浸泡試驗和對氯化物水溶液中點(diǎn)腐蝕電位的測定,進(jìn)行了系統(tǒng)性的研究。其中,把合金元素對17 Cr-16 Ni鋼影響的一部分用圖8.3表示了出來,從而證實了C、N、Si、Mo、Cu、W等元素使耐點(diǎn)腐蝕能力得到了提高。圖8.4 用來表示添加合金元素對耐點(diǎn)腐蝕性的影響,如圖8.4所示,在酸性氯化物水溶液中的鈍化臨界電流密度與氯化物水溶液中的點(diǎn)腐蝕電位之間的關(guān)系圖上,合金元素的影響顯示為曲線,這表明在促使不銹鋼發(fā)生鈍化的合金化過程中,耐點(diǎn)腐蝕能力有增強(qiáng)的傾向。但是在圖8.4中,只有添加了氮的不銹鋼偏離了整體的趨勢,與鈍化能力(豎軸)相比,它更有助于提高點(diǎn)腐蝕電位,所以只有氮以不同的原理使耐點(diǎn)腐蝕性得到增強(qiáng)。此外,在蝕孔生成時氮以NH4 陽離子的形式存在于液體中,由此可推斷氮元素是通過抑制點(diǎn)腐蝕發(fā)生處的pH值下降,來避免點(diǎn)腐蝕進(jìn)一步發(fā)展。


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  正如表8.2所總結(jié)的那樣,人們直到1975年左右,才比較定性、比較明確地認(rèn)識了合金元素對奧氏體不銹鋼點(diǎn)腐蝕的影響,進(jìn)而通過提高Cr、Mo、N含量和降低Mn、S含量等方法,開發(fā)具有耐點(diǎn)腐蝕能力的不銹鋼。此外,如下所述,研究者在詳細(xì)探討鉻、鎳、鉬、銅、氮等元素的影響同時,漸漸轉(zhuǎn)為研究合金元素對縫隙腐蝕的影響。



鹽原等(1975年)研究了Mo、V、Si元素對18 Cr-20Ni鋼的點(diǎn)腐蝕和縫隙腐蝕的影響,從而證實了V、Si與Mo同時存在時,防蝕效果更顯著。另外,小田等(1976年)證實了銅的添加對25 Cr-23 Ni-3 Mo鋼的點(diǎn)腐蝕影響較小,尤其是添加銅元素后,在25℃的5%NaCl+2%H2O2溶液中的縫隙腐蝕量會減少。





  另一方面,中田(1976年)檢測了合金元素對耐縫隙腐蝕性的判斷標(biāo)準(zhǔn)-脫鈍化pH(pHa)的影響,把合金中的(%Cr)+3(%Mo)+0.5(%Ni)對pHa的影響用圖8.5 表示了出來,并證明了銅能有效抑制縫隙腐蝕(1977年),后在上述公式中加入2(%Cu),用圖8.6表明了與縫隙腐蝕量的關(guān)系。一般認(rèn)為,鉬對縫隙腐蝕的影響效果通過由鉬酸生成引起的再鈍化來實現(xiàn)。根據(jù)鈴木(1979年)的研究成果,一般來說,鉬在奧氏體不銹鋼或鐵素體不銹鋼中的濃度大于2%~3%時,就能有效抑制縫隙腐蝕的發(fā)生。如果鉬在縫隙中偏析后能發(fā)生再鈍化,那么為確保一定比例以上的阻化劑濃度,2%~3%的鉬就是必要的組成部分。


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   此外,小林等(1978年)研究了氮是如何影響Cr、Ni、Mo含量不同的奧氏體不銹鋼的點(diǎn)腐蝕和縫隙腐蝕的,他發(fā)現(xiàn)在20%~24%Cr、12%~20%Ni、2.5%~4.4%Mo這一范圍內(nèi)的不銹鋼,比如22 Cr-20 Ni-3 Mo鋼中添加氮后,點(diǎn)腐蝕臨界溫度升高,能有效抗腐蝕。鉻及鉬的含量越高,抗腐蝕效果越明顯,而且氮也能改善縫隙腐蝕性,這一效果也多見于高鉻、高鉬鋼。


 杉本等(1980年)針對0.3%~4%Cu、0.03%~0.1%N、0.8%~1.5%Si對19 Cr-10 Ni-1 Mo鋼耐蝕性的影響進(jìn)行了研究。他們測定了其在25℃的3.5%NaCl及80℃的1000x10-4%(ppm)Cl-中的點(diǎn)腐蝕電位,結(jié)果顯示銅使耐點(diǎn)腐蝕性降低,而氮和硅使耐點(diǎn)腐蝕性升高,并開發(fā)了與SUS316一樣的耐局部腐蝕不銹鋼,即鉬含量減少的19Cr-10Ni-1Mo-1.5Si-0.1N鋼。


  關(guān)于Cu(0.5%~2%)、Mo(0.5%~1%)對18Cr-10Ni鋼局部腐蝕的影響,大橋等(1980年)測定了在40℃的5%NaCl溶液中的點(diǎn)腐蝕電位,發(fā)現(xiàn)銅有使點(diǎn)腐蝕電位略微降低的傾向,銅的添加使40℃的5%NaCl+2%H2O2溶液中的腐蝕度降低,使縫隙部位的腐蝕均勻。


此外,針對Ni(20%~45%)和Cr(15%~30%)對含3%Mo的高鎳奧氏體不銹鋼的影響,本田等(1983年)通過氯化鐵浸泡試驗進(jìn)行了研究,結(jié)果如圖8.7所示,鎳的防蝕效果雖比鉻小,但添加大量的鎳后,效果就比較明顯。


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  另外,20Cr-25Ni-6Mo鋼具有良好的耐局部腐蝕性,名越等(1984年)就Cu、N、Ni含量對該鋼點(diǎn)腐蝕和縫隙腐蝕的影響進(jìn)行了深入的研究,從而證實了氮具有耐點(diǎn)腐蝕的效果,與此同時也表明了鎳含量的減少能降低焊接部位的耐蝕性。另外他們還進(jìn)行了實驗室及海水浸泡實驗,由此證實了通過添加氮元素和降低硫含量,銅添加鋼的耐點(diǎn)腐蝕性和耐縫隙腐蝕性增強(qiáng)。


 宇城等(1984年)也對改變Ni、N含量后的26Cr-19~30Ni-6Mo鋼和20Cr-22~25Ni-6Mo鋼進(jìn)行了點(diǎn)腐蝕電位測定和氯化鐵浸泡試驗,從而證實了氮元素能顯著提高耐點(diǎn)腐蝕性、耐縫隙腐蝕性,并表明了縫隙腐蝕性大致可以用%Cr+3(%Mo)+70(%N)來衡量。此后,太田等(1986年)針對添加了0.7%N的20Cr-10Ni 鋼,采用加壓溶解的方法測定了該鋼在40℃的0.5 mol/dm3 NaCl 溶液中的點(diǎn)腐蝕電位,結(jié)果表明20Cr-10Ni-0.7N鋼的耐點(diǎn)腐蝕性比SUS316鋼優(yōu)良得多。


 岡山等(1987年)測定了80℃的3%NaCl溶液中的縫隙再鈍化電位(ER),采用多重回歸分析法分析了合金元素對ER的影響。該分析結(jié)果表明,對奧氏體不銹鋼來說,鉻和鉬使ER升高,但鉬對含有2%~3%Cu的不銹鋼卻沒有這種作用,而是銅的添加使ER升高。另外,該結(jié)果還表明鎳含量的增加使ER降低,氮沒有使ER升高。并且他們在25℃、12%NaCl溶液中測量出奧氏體不銹鋼的脫鈍化pH(pHa)值,并把合金元素對pH,值的影響用下式表示出來,其中元素用mass%表示。


pHd=-0.248Cr+1.29logNi-0.219Mo+2.66C+74.9S+4.09


另外,針對Cu含量在0.9%以上的奧氏體不銹鋼,得出下式:


pHd=-0.144Cr+1.73logNi-0.206Mo-0.146Cu+1.17Si-0.177Nb+1.89


 也就是說,Cr、Mo、Cu使pH,值降低,但與鐵素體不銹鋼或雙相不銹鋼不同的是,鎳使奧氏體不銹鋼的pH,值下降??梢?,在鎳對不銹鋼的影響方面,這一結(jié)果與剛才所示的中田等人的結(jié)果相矛盾。而且在這一研究中沒有涉及氮元素的影響。


針對18Cr-14Ni和14Cr-16Ni鋼,陳等人(1996年)通過使用莫爾條紋法的腐蝕面三維測量系統(tǒng),測定了合金元素(P、Si、Mn、Cu、Al)對這兩種鋼在80℃、3%NaCl溶液中產(chǎn)生縫隙腐蝕和腐蝕擴(kuò)散時的溶解所造成的影響。該研究結(jié)果表明,合金元素對初級階段的縫隙腐蝕只產(chǎn)生很小的影響,而對處于發(fā)展階段的腐蝕(即ER)的影響卻很大。


上述各個試驗結(jié)果明確了Cr、Mo、N對縫隙腐蝕具有抑制效果。關(guān)于鎳的影響目前還不清楚,但因為奧氏體不銹鋼中含有大量的鎳,所以今后應(yīng)該進(jìn)一步明確鎳對腐蝕的影響程度及其結(jié)構(gòu)。