一種不銹鋼有可能在許多介質(zhì)中具有良好的耐蝕性,但在另外某種介質(zhì)中,卻可能但化學(xué)穩(wěn)定性低而發(fā)生腐蝕。也就是說(shuō),一種不銹鋼不可能對(duì)所有介質(zhì)都耐腐蝕。
金屬的腐蝕,按機(jī)理可分為物理腐蝕、化學(xué)腐蝕與電化學(xué)腐蝕三種。金屬的物理溶解屬于物理腐蝕。化學(xué)腐蝕是指在介質(zhì)中直接發(fā)生的化學(xué)作用,即金屬同介質(zhì)中離子直接交換電荷。早先認(rèn)為金屬遭受高溫而引起氧化屬于純化學(xué)腐蝕,其實(shí)多數(shù)的高溫氧化屬于電化學(xué)腐蝕。鈍化防護(hù)薄膜之所以能阻止金屬再受腐蝕,其重要的一個(gè)方面即為阻礙其離子交換和電荷交換的速度。電化學(xué)腐蝕是金屬在電介質(zhì)中,由于電極反應(yīng)而發(fā)生的腐蝕。在許多電化學(xué)腐蝕過(guò)程中,有一種金屬與另一種金屬共同參與,或者金屬內(nèi)部各不同相的組成物共同參與,即形成所謂電偶腐蝕。此種情況下,一種金屬構(gòu)成陽(yáng)極受腐蝕而發(fā)生溶解,另一種金屬構(gòu)成陰極而發(fā)生還原反應(yīng),這是電化學(xué)腐蝕的特點(diǎn)。在生活實(shí)際、工程實(shí)際中的金屬腐蝕,絕大多數(shù)都屬于電化學(xué)腐蝕。
不銹鋼的主要腐蝕形態(tài)有均勻腐蝕(表面腐蝕)、點(diǎn)腐蝕、縫隙腐蝕、晶間腐蝕和應(yīng)力腐蝕等。
1. 均勻腐蝕
均勻腐蝕是指接觸腐蝕介質(zhì)的金屬表面全面產(chǎn)生腐蝕的現(xiàn)象。均勻腐蝕使金屬截面不斷減少,對(duì)于被腐蝕的受力零件而言,會(huì)使其承受的真實(shí)應(yīng)力逐漸增加,最終達(dá)到材料的斷裂強(qiáng)度而發(fā)生斷裂。
評(píng)定均勻腐蝕的方法是在試驗(yàn)條件下,測(cè)出單位面積上經(jīng)一定時(shí)間腐蝕以后所損失的重量(g/㎡·年),即為腐蝕速率,若以被腐蝕的深度(mm/年)計(jì),則更便于計(jì)算設(shè)備的耐蝕壽命。根據(jù)腐蝕速率不同,可將金屬材料的耐蝕性分為10級(jí),見(jiàn)表1-13。根據(jù)不同的使用情況對(duì)耐蝕性一般分為兩大等級(jí):腐蝕速率小于0.01mm/年的,認(rèn)為是“完全耐蝕”;腐蝕速率小于0.1mm/年的,認(rèn)為是“耐蝕”。這里顯然意味著,腐蝕速率超過(guò)0.1mm/年,屬于不耐蝕或不太耐蝕。此外,還有別的分級(jí)方法,在此僅舉此一種。
根據(jù)其耐蝕性?xún)?yōu)良程度,鋼材又有不銹鋼和耐蝕鋼之分。
a. 不銹鋼
指在大氣及弱腐蝕介質(zhì)中耐蝕的鋼。
b. 耐蝕鋼
指在各種強(qiáng)烈腐蝕介質(zhì)中能耐蝕的鋼。
不銹鋼在某種介質(zhì)中除有均勻腐蝕外,還可能有其他形式的腐蝕。任何形式的腐蝕超標(biāo)均認(rèn)為該鋼在此介質(zhì)中不耐腐蝕。工程實(shí)際中選材和耐蝕性的評(píng)價(jià),當(dāng)然還要參照設(shè)備的設(shè)計(jì)壽命以及腐蝕產(chǎn)物可能對(duì)化工物料的污染或?qū)Τ善返燃?jí)的降低。
2. 點(diǎn)腐蝕
點(diǎn)腐蝕是指在金屬材料表面大部分不腐蝕或腐蝕輕微,而分散發(fā)生高度的局部腐蝕,常見(jiàn)蝕點(diǎn)的尺寸小于1.0mm,深度往往大于表面孔徑,輕者有較深的蝕坑,嚴(yán)重的甚至形成穿孔。點(diǎn)腐蝕是金屬表面局部鈍化膜被腐蝕破壞所致。首先形成腐蝕坑,然后從外向內(nèi)深入發(fā)展,屬于局部腐蝕。點(diǎn)腐蝕是不銹鋼常見(jiàn)的腐蝕破壞類(lèi)型之一。在含有氯離子(Cl-)的介質(zhì)中,最易引起不銹鋼的點(diǎn)腐蝕。目前,防止不銹鋼點(diǎn)腐蝕破壞的途徑有幾種:
a. 減少介質(zhì)中氯離子含量和氧含量;加入緩蝕劑(如CNNO3、SO2等);降低介質(zhì)溫度等。
b. 在不銹鋼中加入鉬、錳、硅、釩或稀土元素增強(qiáng)合金化,能有效地增大抗點(diǎn)蝕能力。
c. 盡量不進(jìn)行冷加工,以減少位錯(cuò)露頭處發(fā)生點(diǎn)蝕的可能。
d. 降低鋼中碳的含量,提高鉻、鎳含量,都能提高其抗點(diǎn)腐蝕能力?,F(xiàn)有的超低碳高鉻鎳含鉬的奧氏體不銹鋼板和超高純低碳低氮含鉬的高鉻鐵素體不銹鋼板均有較高的耐點(diǎn)蝕性能。
3. 縫隙腐蝕
縫隙腐蝕是指在金屬構(gòu)件縫隙處發(fā)生斑點(diǎn)狀或潰瘍形的宏觀蝕坑,是局部腐蝕的一種。常發(fā)生在墊圈、鉚接、螺釘聯(lián)接的接縫處,搭接的焊接接頭、閥座、堆積的金屬片間等處。由于連接的縫隙處被腐蝕產(chǎn)物覆蓋以及介質(zhì)擴(kuò)散受限制等原因,導(dǎo)致該處的介質(zhì)成分和濃度與整體相比有很大差別,形成“閉塞電池腐蝕”作用。這與點(diǎn)腐蝕形成機(jī)制的差異之處在于,縫隙腐蝕主要是介質(zhì)的電化學(xué)不均勻性而引起的。
部分奧氏體型、鐵素體型和馬氏體型不銹鋼的鋼板在海水中均有程度不等的縫隙腐蝕傾向。在鋼中適當(dāng)?shù)卦龃筱t、鉬含量,可以改善抗縫隙腐蝕能力。實(shí)際上在海水中使用的裝置,只有采用鈦、高鉬鎳基合金和銅合金等材料,才能有效地防止縫隙腐蝕的發(fā)生。改善運(yùn)行條件、改變介質(zhì)成分和結(jié)構(gòu)形式都屬于防止縫隙腐蝕的重要措施。
4. 晶間腐蝕
晶間腐蝕是一種有選擇性的腐蝕破壞,它與一般選擇性腐蝕的不同之處在于,腐蝕的局部性是顯微尺度的,而宏觀上不一定是局部的。此腐蝕集中發(fā)生在金屬顯微組織晶界并向金屬內(nèi)部深人,稱(chēng)之為晶間腐蝕。這種類(lèi)型腐蝕發(fā)生以后,有時(shí)從外觀上不易被察覺(jué),但由于晶界區(qū)因腐蝕已遭到破壞,晶粒間的結(jié)合強(qiáng)度幾乎完全喪失。腐蝕深度較大者可失去金屬聲,構(gòu)件有效承載截面大大減少而導(dǎo)致過(guò)載斷裂。受腐蝕嚴(yán)重的金屬甚至成為粉末,從構(gòu)件上脫落下來(lái)。這是一種危害性很大的腐蝕破壞。
5. 應(yīng)力腐蝕
應(yīng)力腐蝕是指金屬在某種特定環(huán)境與相應(yīng)水平應(yīng)力的共同作用下,以裂紋擴(kuò)展方式發(fā)生的與腐蝕有關(guān)的斷裂。特定環(huán)境下無(wú)應(yīng)力或應(yīng)力水平太低,不會(huì)引起應(yīng)力腐蝕。同樣,有相當(dāng)水平應(yīng)力而無(wú)特定環(huán)境也不會(huì)發(fā)生應(yīng)力腐蝕。所謂特定環(huán)境,是指只有當(dāng)介質(zhì)的成分和濃度范圍適當(dāng)時(shí),才能導(dǎo)致某種相應(yīng)金屬的應(yīng)力腐蝕。
20世紀(jì)60年代以來(lái),許多不銹鋼焊接構(gòu)件因應(yīng)力腐蝕導(dǎo)致斷裂的事故不斷發(fā)生,斷裂的模式是完全脆性的。在裂紋緩慢伸展過(guò)程中不出現(xiàn)任何其他的宏觀癥候,一旦達(dá)到瞬斷截面時(shí),立即快速斷裂,往往造成災(zāi)難性事故,其危害性極大。因此,成為當(dāng)前十分重視的問(wèn)題。