1. 氧化


  氧化是金屬在高溫中和氧進(jìn)行反應(yīng)的現(xiàn)象。金屬氧化時(shí),在其表面形成氧化鱗屑。這種鱗屑是離子的結(jié)晶,由氧離子和金屬離子構(gòu)成。支配氧化反應(yīng)速度的有兩個(gè)因素:一是金屬離子從氧化物與金屬形成的界面向氧化物表面的擴(kuò)散速度;二是氧離子從氧化物表面向內(nèi)的擴(kuò)散速度。


  不銹鋼的耐氧化性主要是由于鉻(Cr)的作用。鐵的銹皮,在一般情況下,從外層開始依次向內(nèi)為Fe2O3、Fe3O4和FeO的三層結(jié)構(gòu),如果添加了鉻后,則會(huì)在FeO和金屬基面之間形成FeO·Cr23O6的微細(xì)結(jié)晶的第四層。鉻的添加量再高時(shí),則第四層和金屬基面的分界面上出現(xiàn)Cr23O6層,因此使得外側(cè)層變薄。這個(gè)Cr23O6薄膜從內(nèi)部開始防止金屬離子擴(kuò)散,從而提高了金屬的耐氧化性。


為提高不銹鋼的耐氧化性,除增加鉻的含量以外,增加硅(Si)、鋁(Al)以及微量的稀土元素都是十分有效的。


  金屬和氣體進(jìn)行反應(yīng),表面生成銹皮的高溫氣體腐蝕,除氧以外,還有因硫(S)和鹵族元素等存在而發(fā)生。這些腐蝕現(xiàn)象亦如前所述,同樣是由于銹皮物質(zhì)擴(kuò)散而成的。在硫化氫(H2S)或二氧化硫(SO2)等的高溫腐蝕中,成為硫化物的銹皮。因?yàn)檫@些硫化物的熔點(diǎn)比較低,容積比大,銹皮容易斷裂或剝落;晶格缺陷多的離子的擴(kuò)散比較容易,容易造成低熔共晶體等。所以這些銹皮對金屬起到的保護(hù)作用很小。


  鹵族化合物一般說,其揮發(fā)性大,即使在比較低的溫度下,由于其銹皮的多孔洞而引起劇烈的腐蝕。為了防止上述情況的發(fā)生,采取與提高其抗氧化能力同樣的做法,添加鉻(Cr)、硅(Si)、鋁(Al)是有效的。不銹鋼使用在高溫場合,如重油等高硫(S)燃料氣體,在銹皮內(nèi)層產(chǎn)生硫化。所以必須特別注意含鉻(Cr)量低的合金或含鎳合金的硫化問題。


2. 滲碳和氮化


  不銹鋼在高溫狀態(tài)下,和碳?xì)浠衔铩⒁谎趸?、有機(jī)物等接觸時(shí)就會(huì)引起滲碳,這是因?yàn)樵诟邷貭顟B(tài)下,碳和氧的親和力大,但在氧的電位高的場合,不易引起滲碳。在碳化鉻容易析出的溫度區(qū)域中,表面就會(huì)因滲碳而硬化。滲碳是因碳和鉻生成碳的化合物而被固定下來,使其抗氧化性變壞。在氧電位低的還原性氛圍中,滲碳極容易發(fā)生??刂茲B碳的有效元素為鉻(Cr)、硅(Si)、鋁(Al)、鈮(Nb)和鎳(Ni)。


  氮化是在含氮的高溫氣氛中(氨分解氣體等)引起的。不銹鋼會(huì)因內(nèi)部生成氮化物而硬化,使抗氧化性變壞。在氧電位低的還原性氛圍中,容易引起氮化。控制氮化的有效辦法是增加鎳的含量。