不銹鋼化學(xué)著色配方 19 (見表8-9),本配方由山東大學(xué)化學(xué)與化工學(xué)院李廣武、張忠誠和鄭淑娟于2004年提出。
采用化學(xué)著色工藝,在250g/dm3鉻酐,490g/dm3 硫酸和少量添加劑的混合液中,在70℃左右測定了不銹鋼樣品在著色過程中電位隨時(shí)間的變化,從而找到了不銹鋼起色電位和顏色的對(duì)應(yīng)規(guī)律。即使溶液組成、溫度稍有變化,色彩也能較好的重現(xiàn),將有助于解決不銹鋼表面著色的重現(xiàn)性問題。研究了不銹鋼預(yù)處理、各種添加劑和溫度對(duì)不銹鋼著色的影響。結(jié)果表明:經(jīng)過稀硫酸活化和電拋光的不銹鋼著色均勻,色澤艷麗;不同添加劑對(duì)著色速率有明顯的影響;溫度升高明顯加快著色速率。
1. 工藝流程
樣品(304不銹鋼)→水洗→除油(金屬去污劑除油)→水洗→電解拋光(60% H3PO4, 20%濃H2SO4,水余量,樣品為陽極,陰極為鉛塊,DA0.6A/c㎡,時(shí)間8min,溫度74℃)→水洗→活化(8% H2SO4,時(shí)間5min,溫度室溫)→水洗→化學(xué)著色(配方見19#,溫度74℃,電位測量儀負(fù)極接不銹鋼,正極接飽和甘汞電極)→水洗→堅(jiān)膜(2%Na2SiO3 硅酸鈉溶液,煮沸5min)→清洗→烘干。
2. 實(shí)驗(yàn)結(jié)果
①. 在24℃著色液中,不銹鋼片電位隨時(shí)間變化值見表8-24, 實(shí)驗(yàn)裝置見圖8-19.
②. 在相同條件下,不銹鋼著色電動(dòng)勢-時(shí)間曲線見圖8-20
由圖8-20可知,A點(diǎn)是起色電位,電動(dòng)勢的值是負(fù)值,隨著時(shí)間的延長,氧化膜不斷增厚,電位下降,到達(dá)C點(diǎn)時(shí)生成的速率和溶解的速率趨于平衡,電位波幅不大。溫度和組成變化不大時(shí),B點(diǎn)的電位和A點(diǎn)的電位差ΔE與顏色有很好的對(duì)應(yīng)關(guān)系,較好地解決了色彩的重現(xiàn)問題。
③. 色譜和著色電位差的關(guān)系見表8-25.
由表 8-25可見,一定的著色電位差對(duì)應(yīng)著不同的顏色。
④. 溫度對(duì)電動(dòng)勢-時(shí)間的影響
在74℃和84℃的著色液中分別測電位-時(shí)間值。見圖8-21曲線。
由圖8-21可見,著色溫度升高,加快著色速率。但溫度過高,水分蒸發(fā)較快,顏色重現(xiàn)性較難把握;而溫度太低,著色慢,色澤差。故以70℃較為適宜。
⑤. 活化的影響
經(jīng)過稀硫酸浸泡,增加了不銹鋼表面活性點(diǎn),加快了著色速率,且色澤較好。浸泡時(shí)間不宜過長,使表面發(fā)黑,影響著色,以5~7min為適宜。
⑥. 起色電位對(duì)應(yīng)的時(shí)間
相同時(shí)間測得的電位值不同,在相同條件下,出現(xiàn)同種顏色所用時(shí)間不因試樣的大小而改變。
⑦. 電解拋光的影響
電解拋光使金屬表面形成陽離子溶解,同時(shí)在表面形成氧化膜鈍化,降低著色速率。故拋光完后最好立即在稀硫酸溶液中浸泡一下。
⑧. 添加劑的影響
著色液中加入硫代硫酸鈉(Na2S2O3)或亞硫酸鈉,由于其還原性,減慢了表面氧化速率,延長著色時(shí)間。加入硫酸錳(MnSO4),由于Mn2+的催化作用,加快著色速率;加入鉬酸銨(NH4)2MoO4,使色澤更加美觀。故添加劑的加人僅起調(diào)配著色的效果。